УДК 547.859 
РЕАКЦИЯ 2-АМИНОТИАЗОЛОВ С (3-ХЛОРВИНИЛКЕТОНАМИ 
С. И. Шульга, В. А. Чуйгук 
Авторы работы [1] конденсировали 2-аминопиридин и некоторые 
2-аминопиримидины с алкил- и арил-(3-хлорвинилкетонами в водно-спир-
товом растворе хлорной кислоты. Ими были выделены пиридо- и пири-
мидо( 1 ,2-а)пиримидиниевые соли, у которых алкил или фенил находились 
в а-положении к четвертичному атому азота. 
3 — Укр. химический ж у р н а л № 3. 
258 С. И. Шульга , В. А. Ч у й г у к 
Нами исследована реакция р-хлорвинилкетонов с некоторыми 2-ами-
нотиазолами и 2-аминобензтиазолом. Прежде всего был получен пири-
мидобензтиазол I циклизацией продукта конденсации 2-аминобензтиа-
зола с р-ацетилацеталем, имеющего, очевидно, строение II. Таким обра-
зом, в I метальная группа находится в а -положении к мостиковому ато-
му азота. I получается и в одну стадию конденсацией соли 2-аминобенз-
тиазола с (3-ацетилацетацеталем. При аналогичной конденсации по [1] 
2-аминобензтиазола с метил-(3-хлорвинилкетоном в чистом виде был вы-
делен также I, но сыоая соль содержала смесь I и изомерного III в соот-
ношении 1 : 2. Определение изомеров производилось по спектрам П М Р 
следующим образом. Метальная группа I дает сигнал при 3,20 м. д. 
Спектр диметилпиримидобензтиазола IV, полученного ранее [2], позво-
лил определить, что сигнал метальной группы, находящейся в у-положе-
нии к четвертичному атому азота, сдвинут в сторону более сильного 
поля на 0,5 м. д. Сырая соль после конденсации 2-аминобензтиазола с 
метил-р-хлорвинилкетоном давала 2 пика метальных групп: при 3,13 и 
2,63 м. д. с соотношением интенсивностей 1 : 2. 
СН3 СЦз 
IV 
Очищенный продукт конденсации 2-аминобензтиазола с метил-р-фе-
нил-р-хлорвинилкетоном давал в спектре П М Р сигнал метила при 
2,60 м. д. Следовательно, его структуру можно представить формулой V. 
При конденсации 2-аминотиазола с метил-р-хлорвинилкетоном и 
метил-р-фенил-|3-хлорвинилкетоном были выделены VI и VII, строение 
которых установлено также при помощи ПМР-спектров. 
Q , X n Э 
с ю ; І І I 
VJ 
C
 a 1 N 
с 6 н 5 
VII 
Сравнив ПМР-спектры VIII (рисунок), полученного ранее [2], с 
сырым продуктом конденсации 2-амино-4-фенилтиазола с метил-р-хлор-
винилкетоном, можно сделать вывод о том, что сырой продукт является 
смесью IX и X в соотношении 1 : 3. X был выделен в чистом виде; его 
температура плавления близка к температуре плавления продукта, полу-
ченного из 2-меркапто-4-метилпиримидина и ш-бромацетофенона [3], од-
N 
Реакция 2 -аминотиазолов 259 
( Р Э 
г и йлК 
Си, 
в 
нако которому авторы приписывают структуру IX. Сырая соль дает 2 
продукта реакции 
п—« 
СМ 5 N N С бН5 N N с б Н б N N 
с ю ; / Ч / Ч и с ю ; Ч / Ч „ сю; 
% СНз си3 СН3 
V« IX X 
с /г-диметиламинобензальдегидом (XI и XII) , которые были разделены 
и очищены перекристаллизацией. XII идентичен продукту (по темпера-
туре плавления) , полученному в [3], где ему приписана структура XI. 
+ . Ж ., 
Ч ц N СбИз 
\ _ / с ю ; 
Ш 
\ = / 
Таким образом, конденсация 2-аминотиазолов с р-хлорвинилкетона-
ми в кислой среде может идти как по схеме авторов работы [1], так и 
против нее, в зависимости от применяемого аминотиазола и р-хлорви-
нилкетона. 
N 
4 
УФ-спектры определяли на приборе СФ-4А в этаноле. Концентрация 1 • 1СН моль/л. 
ИК-спекгры снимали на приборе Ш М О в таблетках КВг. Спектры П М Р определяли 
на приборе Уагіап А-60 в растворе трифторуксусной кислоты. Химические сдвиги при-
ведены в шкале б по отношению к ТМС. 
2- (Б ут е н-Г-о н-З'-и л)и м и н о б єн з т и а з о л и н (II) получен по [4] из 4,1 г 
(0,0275 моля) 2 -аминобензтиазола , 3,3 г (0,025 моля) диметилового ацеталя ацето-
ацетальдегида . Выход 0,73 г (14%) . Т. пл. 148—149° (из метанола) . ИК: Н> 
3200 еж-1 ; л>(—С = С—С—) 1670 см~\ & 
Найдено, %: Б 14,7. С „ Н Ш М 2 0 5. Вычислено, %: Б 14,7. 
4-М е т и л п и р и м и д о [2,1-е] б е н з т и а з о л и й п е р х л о р а т (I) получен по [4] 
из 0,13 г (0,006 моля) II. Выход бромида 0,07 г (42%). Т. пл. перхлората 212—213° (из 
метанола) . УФ: Я м а к с л е ) 238 (3,97), 330 (4,46). П М Р : метальная группа при 3,20 м. д. 
Найдено, %: Б 10,7. С Ц Н В С Л С Л . Вычислено, %: Б 10,7. 
I получали т а к ж е по [2] из 1,25 г (0,005 моля) перхлората 2 -аминобензтиазола и 
260 Ю. А. Л ы с е н к о , М. Е. К р а с н я н с к и й 
3 мл д и м е т и л о в о г о эфира а ц е т а л я а ц е т о а ц е т а л ь д е г и д а . В ы х о д 1,43 г ( 9 5 % ) . Т. пл. 
212—213° (из м е т а н о л а ) . Т. пл. пробы с п р о д у к т о м (см. [4]) депрессии не дает. 
При конденсации 3 г (0,02 моля) 2 - а м и н о б е н з т и а з о л а с 4,2 мл метил-(3-хлорвинил-
кетоном в присутствии хлорной кислоты по [1] получена смесь I и III. В ы х о д сырой 
соли 4,14 г (68 ,7%) . П М Р сырой соли: метальные группы при 3,13 и 2,63 м. д. в соотно-
шении 1 : 2. При п е р е к р и с т а л л и з а ц и и из метанола выделен I. Т. пл. 213—214°. Т. пл. сме-
шанной пробы с продуктом, полученным по [4], депрессии не дает. 
Н а й д е н о , %: S 10,7. C11H9CIN2O4S. Вычислено , %: S 10,7. 
2-М ет и л-4-ф е н и л п и р и м и д о [2,1-Ь] б е н з т и а з о л и й п е р х л о р а т (V). 
Смесь 1,25 г (0,005 моля) п е р х л о р а т а 2 - а м и н о б е н з т и а з о л а , 1,5 мл 1 -хлор-1-фенилбутен-
1-она-З [5] и 2 мл э танола кипятили 5 час. После о х л а ж д е н и я отделили в ы к р и с т а л л и з о -
в а в ш и й с я продукт. В ы х о д 0,23 г ( 1 2 % ) . Т. пл. 231—231,5° (из м е т а н о л а ) . УФ: Я м а К с 
( l ge ) 262 (4,21), 372 (4,38). П М Р : м е т а л ь н а я группа при 2,60 м. д. 
Н а й д е н о , %: S 8,2. C17H13CIN2O4S. Вычислено, %: S 8,5. 
5 -М е т и л т и а з о л о[3,2-а]п и р и м и д и н и й п е р х л о р а т (VI) получен по [1] 
из 2 г (0,02 моля) 2 - а м и н о т и а з о л а и 4 мл м е т и л - р - х л о р в и н и л к е т о н а . В ы х о д 3,8 г ( 7 6 % ) . 
Т. пл. 213°. УФ: >.макс ( l g e ) 233 (4,11), 309 (4,05). П М Р : м е т а л ь н а я группа при 2,83 м. д. 
Н а й д е н о , %: S 12,6. C7H7CIN2O4S. Вычислено, %: S 12 ь. 
7 - М е т и л - 5 - ф е н и л т и а з о л о [3,2-а] п и > р и м и д я К и й п е р х л о р а т (VII) 
получен аналогично V из 2 г (0,01 моля) п е р х л о р а т а 2-й >нотиазола и 2 мл 1-хлор-1-
фенилбутен-1-она-З в 3 мл этанола . В ы х о д 1,5 г ( 4 6 % ) . УТ>: Я м акс ( l g e ) 236 (4,17), 
258 (4,03), 314 (4,04). П М Р : м е т а л ь н а я группа при 2,65 м. д. 
Н а й д е н о , %: S 9,8. C i 3 H u C l N 2 0 4 S . Вычислено , %: S 9,8. 
7 -М е т и л-3-ф е н и л т и а з о л о[3,2-а]п и р и м и д и н и й п е р х л о р а : <;"> и 
S-м е т и л-3-ф е н и л т и а з о л о (3 ,2 -а )п и р и м и д и н и й п е р х л о р а т (X). Лз ,8 г 
(0,01 моля) 2 - а м и н о - 4 - ф е н и л т и а з о л а и 4 мл метил- |3 -хлорвинилкетона по [1] полу • ло 
3,26 г (99%) сырой соли, к о т о р а я я в л я е т с я смесью IX и X. Спектры П М Р п р и в е д е м , 
на рисунке. При п е р е к р и с т а л л и з а ц и и выделили X. Т. пл. 246—'247°. УФ: Амакс (lg е) 
230 (4,23), 265 (4,06), 272 (4,05), 335 (4,34). П М Р : м е т а л ь н а я группа при 2,12 м. д. 
Н а й д е н о , %: S 10,0. C i s H n C H S A S . Вычислено, %: S 9,8. 
3- Ф е н и л-7- («- д и м е т и л а м и я о с т и р и л ) т и а з о л о (3,2-а) п и р и м и д и н и й 
п е р х л о р а т (XI) и 3-ф е н и л -5 - (« -д и м е т и л а м и н о с т и р и л ) - т и а з о л о (3,2-а) 
п и р и м и д и н и й п е р х л о р а т ( X I I ) . Смесь 0,33 г (0,001 моля) сырой соли (IX, X), 
0 . 1 5 . 2 . ( 0 , 0 0 1 моля) я - д и м е т и л а м и н о б е н з а л ь д е г и д а и 4 мл уксусного ангидрида кипя-
тили 20 мин. XII в ы п а д а е т в виде к р и с т а л л и ч е с к о г о осадка при кипячении. В ы х о д 0,25 г 
( 5 4 % ) . Т. пл. 252° (из уксусного а н г и д р и д а ) . Ямакс в спирте = 552 ммк. lg е = 4,64. 
Н а й д е н о , %: S 6,9. C22H20CIN3O4S. Вычислено , %: S 7,0. 
XI в ы п а д а е т в о с а д о к из ф и л ь т р а т а по о х л а ж д е н и и . В ы х о д 0.13 г ( 2 8 % ) . Т. пл. 
237° (из уксусного а н г и д р и д а ) . Т. пл. смешанной пробы XI и XII д а л а депрессию 12°. 
Ямакс в спирте 540 ммк, lge 4,92. 
Н а й д е н о , %: S 7,0. C22H20CIN3O4S. Вычислено, %: S 7,0. 
Л И Т Е Р А Т У Р А 
1. А. И. Н е с м е я н о в , М. И. Р ы б и н с к а я , Д А Н , 118, 297 (1958) 
2. С. И. Ш у л ь г а , В. А. Чу й г у к , Укр. хим. ж., 36, 483 (1970). 
3. С. К. B r a d s h e r u. D. F. L o h r , J. He te rocyc l ic . Chem., 4, 79 (1967). 
4. А. И. Н е с м е я н о в и др., Д А Н , ИЗ, 343 (1957). 
5. В. Н . ь е л о в , Г. З . Ш е х т м а н , Ж О Х , 23, 1501 (1953). 
Киевский технологический институт пищевой промышленности П о с т у п и л а 
Киевский государственный университет 19 июня 1969 г. 
им. Т. Г. Шевченко