Chain-chain tautomerism of ω-aminoalcohol aminomethyl derivatives

Abstract

The aminomethylation reaction of 2-naphtol, umbelliferon, and 7- hydroxyisoflavones using ω -aminoalcohols and paraformaldehyde was studied. The products of reaction exist as tautomeric mixtures which was confirmed by 2D NOESY spectra. The ratio of tautomers depends on carbon chain length of ω-aminoalcohol, solvent, and pH. The major form of 2-aminoethanol derivatives is 1,3-benzoxazine. However, low-polar solvents shift equilibrium toward 1,3-oxazoline form. Derivatives of 3-aminopropanol are preferably exist as 1,3-oxazoline form in all solvents. The mixture of tautomers also was indicated for 4-aminobutanol derivatives, but 5-aminopentanol derivatives exist only in 1,3- benzoxazine form

Досліджено реакцію амінометилювання 2-нафтолу, умбеліферону та 7-гідроксиізофлавонів з використанням ω-аміноспиртів і параформальдегіду. Продукти реакції існують у вигляді таутомерних сумішей, що було підтверджено двовимірними спектрами NOESY. Співвідношення таутомерів залежить від довжини карбонового ланцюга ω-аміноспирту, розчинника та рН. Основною формою похідних 2-аміноетанолу є 1,3-бензоксазин. Однак низькополярні розчинники зміщують рівновагу в бік 1,3-оксазолінової форми. Похідні 3-амінопропанолу переважно існують у вигляді 1,3-оксазолінової форми у всіх розчинниках. Суміш таутомерів також спостерігається для похідних 4-амінобутанолу, але похідні 5-амінопентанолу існують лише у формі 1,3-бензоксазину